| Type de document | Thèse |
| Langue | fre |
| Titre | Modélisation du centre actif de métalloprotéines à fer non hème [ressource textuelle, sauf manuscrits] : complexes du fer avec des analogues de pqq et des ligands à donneurs soufre et n-imidazole |
| Auteur(s) | Marty-Tommasi, Laurence Tuchagues, J.-P. (Directeur de thèse) Université Paul Sabatier (Editeur (scientifique)) |
| Adresse bib. | [s.l] : [s.n],1995 |
| Collation | 167 p. : ill. ; 30 cm |
| Notes | Bibliogr. p. 161-167. Annexes |
| Notes de thèse | Doctorat : Chimie de coordination : Toulouse : Université Paul Sabatier : 1995 |
| Indexation libre | Complexes métalliques Métalloprotéines Quinoléine:Dérivés |
| Résumé | La première partie de ce travail concerne la synthèse et l'étude des propriétés de quatre complexes du fer. ils sont constitues d'analogues de synthèse du pqq (pyrroloquinoleine quinone), dont deux sont sous forme réduite et un sous forme orthoquinonique. les études par spectroscopie infrarouge, mossbauer et susceptibilité magnétique des quatre complexes, ont mis en évidence différentes nucléarises dépendant de la stoechiometrie fe/l et du ph de la réaction. trois sont caractérises par un rapport fe/2l (deux mononucléaires et un polynucléaire). le quatrième complexe dont la détermination de la structure moléculaire a permis de mettre en évidence la forme dimère et le mode de coordination mono dente pontant du carboxylase, est caractérise par un rapport fe/l. le site de chélation privilégie des analogues de la forme réduite du pqq est constitue par l'azote pyrimidique, la fonction acide adjacente a cet azote et l'oxygène methoxy ou hydroxy. par contre le site de chélation privilégie de l'analogue de la forme oxydée fait intervenir les oxygènes quinoléiques. la deuxième partie de notre travail concerne la modélisation du centre actif des nitriles hydratases. nous avons réalise la synthèse de quatre ligands bidentés renfermant simultanément des donneurs soufres et azotes. a partir de ces ligands, nous avons synthétise huit complexes du fer (ii) et étudie leurs propriétés spectrales (infrarouge, mossbauer) et magnétiques. trois des quatre ligands conduisent a quatre complexes de stçchiométrique 2l/fe alors que le ligand 1h-benzimidazole-2-ethanethiol donne des complexes de stoechiometrie 3l/2fe: feii2(lh) 3, x, ymeoh avec x = acétate, perchlorate ou chlorure, y = 1 ou 1,5. le complexe feii (lh) 2, ho qui renferme deux ligands benzenethiol, 2-(1h-benzimidazole-2-yl), lh2 possède des caractéristiques (environnement de ligands de type n2os2) compatibles avec la modélisation du site actif des nitrile hydratases |
Marty-Tommasi, Laurence
Modélisation du centre actif de métalloprotéines à fer non hème [ressource textuelle, sauf manuscrits] : complexes du fer avec des analogues de pqq et des ligands à donneurs soufre et n-imidazole / Laurence Marty-Tommasi; Dir. J.-P. Tuchagues, Ed. Université Paul Sabatier.-[s.l] : [s.n],1995.-167 p. : ill. ; 30 cm.
- Bibliogr. p. 161-167. Annexes
Doctorat : Chimie de coordination : Toulouse : 1995
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La première partie de ce travail concerne la synthèse et l'étude des propriétés de quatre complexes du fer. ils sont constitues d'analogues de synthèse du pqq (pyrroloquinoleine quinone), dont deux sont sous forme réduite et un sous forme orthoquinonique. les études par spectroscopie infrarouge, mossbauer et susceptibilité magnétique des quatre complexes, ont mis en évidence différentes nucléarises dépendant de la stoechiometrie fe/l et du ph de la réaction. trois sont caractérises par un rapport fe/2l (deux mononucléaires et un polynucléaire). le quatrième complexe dont la détermination de la structure moléculaire a permis de mettre en évidence la forme dimère et le mode de coordination mono dente pontant du carboxylase, est caractérise par un rapport fe/l. le site de chélation privilégie des analogues de la forme réduite du pqq est constitue par l'azote pyrimidique, la fonction acide adjacente a cet azote et l'oxygène methoxy ou hydroxy. par contre le site de chélation privilégie de l'analogue de la forme oxydée fait intervenir les oxygènes quinoléiques. la deuxième partie de notre travail concerne la modélisation du centre actif des nitriles hydratases. nous avons réalise la synthèse de quatre ligands bidentés renfermant simultanément des donneurs soufres et azotes. a partir de ces ligands, nous avons synthétise huit complexes du fer (ii) et étudie leurs propriétés spectrales (infrarouge, mossbauer) et magnétiques. trois des quatre ligands conduisent a quatre complexes de stçchiométrique 2l/fe alors que le ligand 1h-benzimidazole-2-ethanethiol donne des complexes de stoechiometrie 3l/2fe: feii2(lh) 3, x, ymeoh avec x = acétate, perchlorate ou chlorure, y = 1 ou 1,5. le complexe feii (lh) 2, ho qui renferme deux ligands benzenethiol, 2-(1h-benzimidazole-2-yl), lh2 possède des caractéristiques (environnement de ligands de type n2os2) compatibles avec la modélisation du site actif des nitrile hydratases